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膨潤(rùn)土與芳香性有機(jī)物分子的反應(yīng)

時(shí)間:2014-05-21 10:06:33

作者:世邦機(jī)器

膨潤(rùn)土與芳香性有機(jī)物分子的反應(yīng)

膨潤(rùn)土具有較大的比表面積(約800m2/g)、膨潤(rùn)土結(jié)構(gòu)層由于不等價(jià)取代而帶上負(fù)電荷以及層間帶有陽(yáng)離子等特點(diǎn),使其能與眾多的不飽和有機(jī)化合物 (如芳香族化合物) 發(fā)生相互作用,除一般的物理吸附外,還形成配位吸附(I型化學(xué)吸附)和層間聚合作用(II型化學(xué)吸附)。

Mortland等(1971)根據(jù)紅外吸收光譜的不同把Cu2+-膨潤(rùn)土與苯分子區(qū)分為三種結(jié)合方式:物理吸附(absorbed form)、I型化學(xué)吸附(green form)和Ⅱ型化學(xué)吸P (redform),這3種紅外光譜的特征吸收峰見(jiàn)表3-8。

配位吸附 不飽和有機(jī)分子與膨潤(rùn)土層間的金屬陽(yáng)離子形成配位化合物,稱為I型化學(xué)吸附,也稱配位吸附。

Doner等(1969)首先發(fā)現(xiàn)了苯與膨潤(rùn)土層間的Cu2+能形成配位化合物。Mortland等(1971)研究發(fā)現(xiàn),Cu2+-膨潤(rùn)土經(jīng)部分脫水后,再對(duì)芳香族化合物分子的蒸氣進(jìn)行吸附,平衡后膨潤(rùn)土由淺藍(lán)色變成綠色。在膨潤(rùn)土加工過(guò)程中,需要用到很多的膨潤(rùn)土設(shè)備。芳香族化合物分子被吸附到膨潤(rùn)土上后,通過(guò)苯環(huán)的π鍵與過(guò)渡金屬離子形成配位化合物,有機(jī)分子原有的芳香性得到保留,在紅外光譜圖上表現(xiàn)為原來(lái)的特征吸收光譜向低能量方向移動(dòng)(即紅移),例如甲苯經(jīng)Cu2+-膨潤(rùn)土吸收后,紅外光譜圖顯示所有的C―C伸縮吸收頻率都降低7~12cm-1。

當(dāng)芳香性有機(jī)分子在膨潤(rùn)土層間聚合,芳香性有機(jī)分子與膨潤(rùn)土發(fā)生I型化學(xué)吸附時(shí),膨潤(rùn)土層間距發(fā)生明顯變化,Pinnavaia等(1971)據(jù)此認(rèn)為,有機(jī)物分子通過(guò)苯環(huán)的刪面與過(guò)渡金屬離子形成配位化合物,有機(jī)分子的芳香性沒(méi)有改變。

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